Mestan Yayman 1992 yılında Kaymakamlık sınavını kazanarak Afyon Kaymakam adayı olarak göreve başladı. Yozgat Çayıralan, Muğla-Kavaklıdere, Denizli-Çardak ilçelerinde Kaymakam Vekilliği yaptı. 1994 yılında 8 ay İngiltere'de dil ve mesleki eğitim kursu aldı. Sırasıyla Afyon-Hocalar, Erzurum-Şenkaya, Batman, Adıyaman, Muğla-Kavaklıdere, Denizli, Muğla illerinde Kaymakamlık ve Vali Yardımcığı yaptı. Yayman 2007 yılında Afganistan'ın Vardak şehrinde NATO, Birleşmiş Milletler ve Türkiye'nin ortaklaşa kurduğu Bölgesel Türk İmar Ekibinde Türkiye'yi temsilen idarenin yeniden yapılandırılması alanında 7 ay süreyle görev yaptı. Son olarak Uşak Vali Yardımcılığı görevine atanan Mestan Yayman, Ak Parti'den Menteşe Belediye Başkan Adayı gösterildi. 

Medeni Hali: Evli ve iki çocuk babası